Grafitizuoto naftos kokso gamybos procese labai svarbu griežtai kontroliuoti šiuos pagrindinius parametrus – nuo žaliavų parinkimo, išankstinio apdorojimo, grafitizacijos proceso iki papildomo apdorojimo, siekiant užtikrinti galutinio produkto kokybę:
I. Žaliavų parinkimas ir išankstinis apdorojimas
Sieros kiekis
- Kontrolės standartas: Neapdoroto naftos kokso sieros kiekis turėtų būti ≤0,5 %. Didelės sieros kiekis kokse grafitizacijos metu gali sukelti dujų plėtimąsi, dėl kurio produktas gali įtrūkti.
- Poveikis: kas 0,1 % sieros kiekio sumažinimas sumažina produkto krekingo greitį 15–20 %, o varžą – 5–8 %.
Pelenų kiekis
- Kontrolės standartas: pelenų kiekis turėtų būti ≤0,3 %, o pagrindinės priemaišos yra metalų oksidai, tokie kaip geležis, silicis ir kalcis.
- Poveikis: kas 0,1 % pelenų kiekio padidėjimas padidina gaminio varžą 10–15 % ir sumažina mechaninį stiprumą 8–10 %.
Dalelių dydžio pasiskirstymas
- Kontrolės standartas: granuliuoto kokso kiekis turėtų sudaryti ≥80 %, o miltelių pavidalo kokso (dalelių dydis <0,5 mm) – ≤20 %.
- Poveikis: per didelis kokso miltelių kiekis kalcinavimo metu gali sukelti sukepimą, o tai turi įtakos lakiųjų medžiagų pašalinimui; pagerėjęs granuliuoto kokso vienodumas sumažina grafitizacijos energijos suvartojimą 5–10 %.
Kalcinavimo procesas
- Temperatūra: 1200–1400 °C 8–12 valandų.
- Funkcija: Pašalina lakias medžiagas (nuo 8–15 % iki <1 %) ir padidina tikrąjį tankį (nuo 1,9 g/cm³ iki ≥2,05 g/cm³).
- Kontrolinis taškas: tikrasis tankis po kalcinavimo turi būti ≥2,08 g/cm³; priešingu atveju padidėja grafitizacijos sudėtingumas ir varža.
II. Grafitizacijos procesas
Temperatūros kontrolė
- Pagrindinis parametras: 2800–3000 °C, palaikoma 48–72 valandas.
- Poveikis:
- Kas 100 °C temperatūros padidėjimas padidina kristališkumą 5–8 % ir sumažina varžą 3–5 %.
- Nepakankama temperatūra (<2700 °C) lemia amorfinių anglies likučių susidarymą, kurių varža >15 μΩ·m; per aukšta temperatūra (>3100 °C) gali pažeisti anglies struktūrą.
Temperatūros vienodumas
- Valdymo standartas: temperatūros skirtumas tarp krosnies šerdies ir krašto ≤150 °C, kai termoelementų atstumas ≤30 cm.
- Poveikis: kas 50 °C temperatūros skirtumo padidėjimas padidina vietinį varžos kitimą 10–15 % ir sumažina produkto išeigą 5–8 %.
Šildymo greitis
- Valdymo standartas:
- 25–800 °C etapas: ≤3 °C/h (siekiant išvengti terminio įtrūkimo).
- 800–1250 °C stadija: ≤5 °C/h (skatina tvarkingos anglies struktūros formavimąsi).
- Poveikis: Dėl per didelio kaitinimo greičio gaminio tūris susitraukia daugiau nei 15 %, todėl atsiranda įtrūkimų.
Apsauginė atmosfera
- Valdymo standartas: azoto srautas 0,8–1,2 m³/h arba argono / vakuuminės aplinkos naudojimas.
- Funkcija: užkirsti kelią oksidacijai ir sumažinti priemaišų kiekį (pvz., deguonies kiekis sumažėja nuo 0,5 % iki <0,1 %).
III. Tolesnis apdorojimas ir valymas
Aušinimo greitis
- Kontrolinis standartas: lėtas aušinimo greitis ≤20 °C/h po grafitizacijos.
- Poveikis: greitas aušinimas sukelia liekamąjį terminį įtempį, dėl kurio gaminio atsparumas terminiam smūgiui sumažėja 30–50 %.
Smulkinimas ir sijojimas
- Kontrolės standartas: dalelių dydis D50, kontroliuojamas esant 10–20 μm, paviršiaus dangos (pvz., dervos arba cheminio garų nusodinimo) storio vienodumas ≤5 %.
- Funkcija: optimizuoja dalelių morfologiją ir padidina produkto tūrinį tankį (nuo 0,8 g/cm³ iki ≥1,2 g/cm³).
Valymo procedūra
- Halogenų valymas: Cl₂ dujos reaguoja 1900–2300 °C temperatūroje 24 valandas, sumažindamos priemaišų kiekį iki ≤50 ppm.
- Vakuuminis valymas: palaikomas 10⁻³ Pa vakuume 50 valandų, pasiekiant bendrą priemaišų kiekį ≤10 ppm (aukštos klasės reikmėms).
IV. Pagrindinių kontrolės taškų santrauka
| Parametras | Valdymo standartas | Poveikis |
|---|---|---|
| Sieros kiekis | ≤0,5% | Išvengia dujų plėtimosi sukelto įtrūkimo; sumažina varžą 5–8 % |
| Pelenų kiekis | ≤0,3% | Sumažina metalų priemaišas; sumažina varžą 10–15 % |
| Grafitizacijos temperatūra | 2800–3000 °C temperatūroje 48–72 valandas | Padidina kristališkumą 5–8 %; sumažina varžą 3–5 % |
| Temperatūros vienodumas | Krosnies šerdies kraštas温差 ≤150°C | Padidina našumą 5–8 %; sumažina varžos kitimą 10–15 % |
| Aušinimo greitis | ≤20°C/val. | Padidina atsparumą šiluminiam smūgiui 30–50 %; sumažina vidinį įtempį |
| Valymo priemaišų kiekis | ≤50 ppm (halogenas), ≤10 ppm (vakuumas) | Atitinka aukščiausios klasės pramonės poreikius (pvz., puslaidininkiai, fotovoltiniai elementai) |
V. Technologinės tendencijos ir optimizavimo kryptys
Itin smulkios struktūros kontrolė: sukurti 0,1–1 μm kokso miltelių paruošimo technologiją, skirtą izotropijai padidinti ir varžai sumažinti iki <5 μΩ·m.
Išmaniosios gamybos sistemos: įdiegti skaitmenines dvynių pagrindu veikiančias temperatūros lauko dinaminio valdymo sistemas, kad našumas padidėtų iki 95 %.
Žalieji procesai: naudoti vandenilį kaip reduktorių, siekiant sumažinti CO₂ išmetimą; taikyti šilumos atgavimo technologiją, siekiant sumažinti energijos suvartojimą 10–15 %.
Griežtai kontroliuojant šiuos parametrus, grafitizuotas naftos koksas gali pasiekti ≥99,9 % anglies kiekį, 5–7 μΩ·m savitąją varžą ir 1,5–2,5 × 10⁻⁶/°C šiluminio plėtimosi koeficientą, o tai atitinka aukščiausios klasės pramoninių pritaikymų reikalavimus.
Įrašo laikas: 2025 m. rugsėjo 12 d.